易燃液體類化學(xué)品被大量應(yīng)用于油漆、涂料、冶金、精細(xì)化工、制藥等行業(yè)，其在使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸?shù)拳h(huán)節(jié)中，受溫度變化、震動(dòng)以及空間限制影響，易發(fā)生危險(xiǎn)化學(xué)品事故并造成人員傷亡和貨物損失。統(tǒng)計(jì)表明，在運(yùn)輸過程中發(fā)生事故的比例最高。因而，對液體類化學(xué)品運(yùn)輸貨物進(jìn)行合理有效的危險(xiǎn)性鑒別分類具有重要意義。依據(jù) GB6944-2012《危險(xiǎn)貨物分類和品名編號》，液體混合物的火災(zāi)危險(xiǎn)性與其閃點(diǎn)、沸點(diǎn)等物化特性密切相關(guān)。判斷液體混合物在運(yùn)輸過程中是否屬于易燃液體，既要依據(jù)其閃點(diǎn)，還須考慮持續(xù)燃燒性，對此國內(nèi)外鮮有研究報(bào)道?；旌衔锏拈W點(diǎn)隨其組成、配比而變，很難從文獻(xiàn)上查得。國內(nèi)外對液體混合物閃點(diǎn)值的理論計(jì)算做了大量研究，但有學(xué)者指出沒有一個(gè)通用模型可以預(yù)測所有混合液體的閃點(diǎn)，并且計(jì)算過程復(fù)雜，理論計(jì)算方法并不一定適宜推廣應(yīng)用，液體混合物火災(zāi)危險(xiǎn)性的實(shí)驗(yàn)鑒別分類技術(shù)仍是不可或缺的重要方法。目前，對閃點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)研究以石油化工行業(yè)居多，采用 ASTM D93、GB/T 261-2008《閃點(diǎn)的測定 賓斯基-馬丁閉口杯法》等標(biāo)準(zhǔn)方法測定。GB/T 21615-2008《危險(xiǎn)品易燃液體閉杯閃點(diǎn)測試方法》中規(guī)定，閉杯閃點(diǎn)試驗(yàn)儀應(yīng)符合 ASTM D93 標(biāo)準(zhǔn)（該標(biāo)準(zhǔn)的測定溫度范圍≥40 ℃）；在上海昌吉SYD-5208D快速低溫閉口閃點(diǎn)試驗(yàn)器《危險(xiǎn)品易燃液體閉杯閃點(diǎn)試驗(yàn)方法》中，并未規(guī)定閉杯閃點(diǎn)試驗(yàn)儀的種類。
乙醇為生產(chǎn)生活中十分常見、用途極為廣泛的易燃液體，但含乙醇液體混合物，特別是酒精類產(chǎn)品，在出廠時(shí)僅注明酒精度數(shù)，無易燃性指標(biāo)，對于機(jī)車船載、隔離與運(yùn)輸不能提供指導(dǎo)性意見。雖然對其的危險(xiǎn)性研究也有報(bào)道，但著重于生產(chǎn)使用與儲(chǔ)存方面。如宋曉勇應(yīng)用回歸分析確定了白酒的火災(zāi)危險(xiǎn)性屬類；徐曉娟等認(rèn)為在中藥生產(chǎn)中乙醇溶液火災(zāi)危險(xiǎn)性辨識的主要依據(jù)是閃點(diǎn)，乙醇含量在 38％以上時(shí)應(yīng)考慮防爆。筆者通過測定乙醇溶液閃點(diǎn)和持續(xù)燃燒性，確定含乙醇液體混合物的危險(xiǎn)性分類與包裝運(yùn)輸級別，使學(xué)生能夠?qū)⒗碚撆c實(shí)際結(jié)合，加深學(xué)生對危險(xiǎn)品、多元可燃液體混合物燃燒爆炸危險(xiǎn)性評價(jià)依據(jù)、液體運(yùn)輸貨物的鑒定、分類和包裝等方面的實(shí)踐知識。
1 儀器與試劑
1.1 試 劑
（1）無水乙醇：化學(xué)純。
（2）食用酒：酒精度數(shù)不同的市售食用酒產(chǎn)品。
（3）蒸餾水：自制，符合實(shí)驗(yàn)室用三級水的要求，用于配制不同濃度的乙醇溶液。
1.2 實(shí)驗(yàn)儀器與操作方法
1.2.1 閃點(diǎn)測定
（1）上海昌吉SYD-5208D快速低溫閉口閃點(diǎn)試驗(yàn)器適用于測定 40 ℃時(shí)黏度小于 5.5 mm 2 /s，或 25 ℃時(shí)小于 9.5 mm 2 /s，且閃點(diǎn)低于 93 ℃ 的液體閃點(diǎn)。
（2）上海昌吉SYD-5208D快速低溫閉口閃點(diǎn)試驗(yàn)器，測試范圍為-25～100 ℃ ，測試過程完全在密閉的測試腔中進(jìn)行。溫度傳感器實(shí)時(shí)檢測樣品溫度，點(diǎn)火頭對樣品進(jìn)行點(diǎn)火，壓力傳感器檢測每一個(gè)溫度點(diǎn)時(shí)，點(diǎn)火頭點(diǎn)燃樣品引起測試腔內(nèi)壓力瞬間增加值。儀器內(nèi)置半導(dǎo)體加熱制冷系統(tǒng)用于精確控制溫度，無須外接冷浴。
2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
2.1 乙醇溶液的閃點(diǎn)
采用無水乙醇與蒸餾水配制了體積分?jǐn)?shù)為 5%～73%乙醇溶液，分別采用泰格法和 MINIFLASH 法測定其閃點(diǎn)。每個(gè)試樣重復(fù)測定兩次，兩次結(jié)果偏差在 1 ℃內(nèi)，取平均值為最終結(jié)果，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖 1 所示。乙醇體積分?jǐn)?shù)低于 30%時(shí)，MINIFLASH 法測定值略高于泰格法，當(dāng)乙醇濃度高于 30%時(shí)，兩種方法的測定值基本一致。將部分實(shí)驗(yàn)結(jié)果與文獻(xiàn)值比較，誤差均在 2 ℃以內(nèi)，說明泰格法和 MINIFLASH 法均適用于低閃點(diǎn)液體。對食用酒的閃點(diǎn)測定結(jié)果。泰格法與MINIFLASH 法的測定值較接近，二者誤差在 2 ℃ 以內(nèi)。隨著食用酒中乙醇體積濃度的降低，食用酒閃點(diǎn)值下降。與圖 1 對比可以發(fā)現(xiàn)，體積分?jǐn)?shù)相同的食用酒與乙醇溶液的閃點(diǎn)值基本一致，說明泰格法與 MINIFLASH 法對含乙醇類混合液體的閃點(diǎn)測定非常適用。
2.2 易燃液體的判定與包裝類別
從運(yùn)輸安全角度危險(xiǎn)品分為 9 大類 18 項(xiàng)，其中乙醇類產(chǎn)品屬于第三類易燃液體。易燃液體指易燃的溶液、溶液混合物或含有固體物質(zhì)的溶液，其閉杯實(shí)驗(yàn)閃點(diǎn)等于或低于 60 ℃ 或開杯試驗(yàn)閃點(diǎn)不高于 65.6 ℃ 。但是，閃點(diǎn)高于 35 ℃ 的液體如果持續(xù)燃燒試驗(yàn)中得到否定結(jié)果時(shí)，對于某些法規(guī)目的（例如運(yùn)輸）可看作為非易燃液體。易燃液體包裝類別依據(jù)確定，包裝類別越高，危險(xiǎn)性越高。根據(jù)中國酒類物品制造標(biāo)準(zhǔn)，酒類物質(zhì)是沒有其他次要危險(xiǎn)性的，因而其危險(xiǎn)性就是第三類即易燃性，由第三類危險(xiǎn)品的性質(zhì)，判斷危險(xiǎn)性程度及其包裝等級主要的依據(jù)就是其閃點(diǎn)。
3 結(jié) 論
采用上海昌吉閃點(diǎn)測定儀與持續(xù)燃燒試驗(yàn)儀兩項(xiàng)實(shí)驗(yàn)，分析含有乙醇類混合液體的類別與包裝運(yùn)輸要求。實(shí)驗(yàn)依據(jù)ASTM D56 和 ASTM D 6450 標(biāo)準(zhǔn)測定乙醇溶液低閃點(diǎn)的方法是可行的，實(shí)驗(yàn)配制的乙醇溶液閃點(diǎn)變化規(guī)律適用于食用酒類。通過分析研究，建立了乙醇類危險(xiǎn)品貨物運(yùn)輸條件的實(shí)驗(yàn)鑒定方法，進(jìn)一步明確這類貨物的危險(xiǎn)性分類和包裝等級，為危險(xiǎn)貨物的安全運(yùn)輸、降低風(fēng)險(xiǎn)、預(yù)防危害事故發(fā)生提供了便捷直觀的鑒定依據(jù)和測定流程。
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